1 適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了磷酸蒸餾一汞鹽滴定法測(cè)定水泥原料中氯離子的化學(xué)分析方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于水泥原料及指定采用本標(biāo)準(zhǔn)的其它材料。
2 規(guī)范性引用文件
下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
GB/T2007.1 散裝礦產(chǎn)品取樣、制樣通則、手工取樣
GB/T6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
3 試驗(yàn)的基本要求
3.1 試驗(yàn)次數(shù)
每項(xiàng)測(cè)定的試驗(yàn)次數(shù)規(guī)定為兩次，用兩次試驗(yàn)平均值表示測(cè)定結(jié)果。
3.2 質(zhì)量、體積、滴定度和結(jié)果的表示
用 “克(g)”表示質(zhì)量，精確至 0.0001g。滴定管體積用“毫升(mL)表示，精確至0.05mL。滴定度單位用“毫克每毫升(mg/mL) ”表示，滴定度修約后保留有效數(shù)字三位。
3.3 空白試驗(yàn)
使用相同量的試劑,不加入試樣,按照相同的測(cè)定步驟進(jìn)行試驗(yàn),計(jì)算時(shí)從測(cè)定結(jié)果中扣除空白試驗(yàn)值。
4 方法提要
用規(guī)定的蒸餾裝置在 250℃～260℃溫度條件下，以過氧化氫和磷酸分解試樣,以凈化空氣做載體，進(jìn)行蒸餾分離氯離子，用稀硝酸作吸收液,蒸餾10min一15min后，用乙醇吹洗冷凝管及其下端于錐形瓶?jī)?nèi)，乙醇的加入量占75％(體積分?jǐn)?shù))以上。在PH3.5左右，以二苯偶氮碳酰肼為指示劑，用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定。
5 試劑和材料
除另有說明外，所用試劑應(yīng)不低于分析純。用于標(biāo)定與配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的試劑應(yīng)為基準(zhǔn)試劑。所用水應(yīng)符合GB／T6682中規(guī)定的三級(jí)水要求。
本標(biāo)準(zhǔn)所列市售濃液體試劑的密度指20℃的密度，單位為克每立方厘米(g/cm3)。
5.1 硝酸(HN03)，密度1.399/cm3～1.419/cm3,或質(zhì)量分?jǐn)?shù)65％～68％
5.2 磷酸(H3P04)，密度1.689/cm3或質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥85％。
5.3 乙醇(C2H5OH)，體積分?jǐn)?shù)95％或無水乙醇。
5.4 過氧化氫(H202)，質(zhì)量分?jǐn)?shù)30％。
5.5 氫氧化鈉(NaOH)溶液[C (NaOH)=0.5mol/L]
將 2g氫氧化鈉溶于100 mL水中。
5.6 硝酸溶液[C(HNO3)=0.5mol/L]
取3ml硝酸(5.1),用水稀釋至100 mL。
5.7 氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液
準(zhǔn)確稱取0.3297g已在105℃— 110℃烘2h的氯化鈉，溶于少量水中，然后移入1L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液1mL含0.2mg氯離子。
吸取上述溶液50.OO mL，注入250 mL容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液1mL含O.04 mg氯離子。
5.8 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[C (Hg(N03)2)=0.O01mol/L]
5.8.1 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[C(Hg(N03)2)=0.O01mol／L]的配制
稱取 0.34g硝酸汞[Hg(N03)2·l/2H20]，溶于10mL,硝酸(5.6)中，移入 1L容量瓶?jī)?nèi)，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。
5.8.2 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[C(Hg(N03)2)—0.O01mol/L]的標(biāo)定。
用微量滴定管準(zhǔn)確加入5.OOmL0.04mg/mL氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.7)于50mL錐形瓶中，加入20mL乙醇(5.3)及1～2滴溴酚藍(lán)指示劑(5.11)，用氫氧化鈉溶液(5.5)調(diào)至溶液呈藍(lán)色，然后用硝酸(5.6)調(diào)至溶液剛好變黃，再過量l滴(PH約為3.5)，加入l0滴二苯偶氮碳酰肼指示劑(5.12)，用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至櫻桃紅色出現(xiàn)。
同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。使用相同量的試劑，不加入氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照相同的測(cè)定步驟進(jìn)行試驗(yàn)。
硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)氯離子的滴定度，按式(1)計(jì)算：
……………………(1)
式中：
—硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)氯離子的滴定度，單位為毫克每毫升(mg／mL)；
V2一標(biāo)定時(shí)消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V1一空白試驗(yàn)消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
0.04一氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
5.00一加入氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)。
5.9 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[C(Hg(N03)2)=0.005mol/L]
5.9.1 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[C(Hg(N03)2)=0.005mol/L]的配制
稱取l.67g硝酸汞[Hg(N03)2·l／2H20]，溶于10mL硝酸(5.6)中，移入 1L容量瓶?jī)?nèi)，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。
5.9.2 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[C(Hg(N03)2)=0.005mol/L]的標(biāo)定
用微量滴定管準(zhǔn)確加入7.00 mL0.2mg／mL氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.7)于50mL錐形瓶中，以下操作按 5.8.2步驟進(jìn)行。
硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)氯離子的滴定度，按式(2)計(jì)算：
……………………(2)
式中：
—硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)氯離子的滴定度，單位為毫克每毫升(mg／mL)：
V4—標(biāo)定時(shí)消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V3—空白試驗(yàn)消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
0.2—氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為毫克每毫升(mg／mL)；
7.00—加入氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)。
5.10 硝酸銀溶液 5g／L
將 5g硝酸銀(AgN03)溶于 1L水中。
5.11 溴酚藍(lán)指示劑溶液( 1g/L)
將0.1g溴酚藍(lán)溶于100 mL乙醇(1+4)中。
5.12 二苯偶氮碳酰肼溶液( 10 g／L)
將1g二苯偶氮碳酰肼溶于100 mL乙醇(5.3)中。
6 儀器與設(shè)備
6.1 天平
精確至0.O 001g
6.2 玻璃容量器皿
滴定管、容量瓶、移液管、稱量瓶。
6.3 測(cè)氯蒸餾裝置
測(cè)氯蒸餾裝置如圖l所示。
1、吹氣泵 2、轉(zhuǎn)子流量計(jì) 3、洗氣瓶，內(nèi)裝硝酸銀溶液(5.10)
4、溫控儀 5、電爐 6、石英蒸餾管 7、爐膛保溫罩 8、蛇形冷凝管
9、50ml錐形瓶
7 試樣的制各
取樣方法按GB/T2007.1進(jìn)行。試樣必須具有代表性和均勻性。由實(shí)驗(yàn)室試樣縮分后的試樣應(yīng)不少于200g，以四分法或縮分器將試樣縮減至不少于50g，然后研磨至全部通過孔徑為0.08mm方孔篩，將試樣充分混勻，裝入試樣瓶中，密封保存，供測(cè)定用。其余作為原樣密封保存?zhèn)溆谩?/p>
8 分析步驟
向50ml錐形瓶中加入約3ml水及5滴硝酸(5.6)，放在冷凝管下端用以承接蒸餾液，冷凝管下端的硅膠管插于錐形瓶的溶液中。
稱取約O.3g(m)試樣，精確至0.O001g，置于已烘干的石英蒸餾管中，勿使試料粘附于管壁。
向蒸餾管中加入5滴過氧化氫(5.4)溶液，搖動(dòng)后加入5mL磷酸(5.2)，套上磨口塞，搖動(dòng)待試料分解產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w大部分逸出后，將固定架套在石英蒸餾管上，并將其置于溫度250℃—260℃的測(cè)氯蒸餾裝置(6.3)爐膛內(nèi)，迅速地以硅橡膠管連接好蒸餾管的進(jìn)出口部分(先連出氣管，后連進(jìn)氣管)，蓋上爐蓋。
開動(dòng)氣泵，調(diào)節(jié)氣流速度在100mL／min～200mL／min，蒸餾10min～15min后關(guān)閉氣泵，拆下連接管，取出蒸餾管置于試管架內(nèi)。
用乙醇(5.3)吹洗冷凝管及其下端子錐形瓶?jī)?nèi)(乙醇用量約為15mL)。由冷凝管下部取出承接蒸餾液的錐形瓶,向其中加入l～2滴溴酚藍(lán)指示劑(5.11)，用氫氧化鈉溶液(5.5)調(diào)至溶液呈藍(lán)色，然后用硝酸(5.6)調(diào)至溶液剛好變黃，再過量l滴，加入l0滴二苯偶氮碳酰肼指示劑(5.12)，用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.8或5.9)滴定至櫻桃紅色出現(xiàn)。
氯離子含量為0.2％—1％時(shí)，蒸餾時(shí)間應(yīng)為約l5min— 20min：用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[C(Hg(N03)2)=0.O05mol/L]進(jìn)行滴定。
進(jìn)行試樣分析時(shí)，應(yīng)同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)，并對(duì)測(cè)定結(jié)果加以校正。
9 結(jié)果表示與計(jì)算
氯離子的含量按式(3)計(jì)算：測(cè)試結(jié)果以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì)，氯離子的測(cè)試結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后三位。
……………………(3)
式中：
Xc1—氯離子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，％；
Tc1—每毫升硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于氯離子的毫克數(shù)，單位為毫克每毫升(mg／mL)；
V5—空白試驗(yàn)消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)：
V5—滴定時(shí)消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)：
M—試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。
10 允許差
本標(biāo)準(zhǔn)所列允許差均為絕對(duì)偏差，質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。
同一試驗(yàn)室的允許差是指：同一分析試驗(yàn)室的同一分析人員(或兩個(gè)分析人員)，采用本標(biāo)準(zhǔn)方法分析同一試樣時(shí)，兩次分析結(jié)果之差應(yīng)符合的允許差規(guī)定。如超出允許范圍，應(yīng)在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行第三次測(cè)定(或第三者的測(cè)定)，測(cè)定結(jié)果與前兩次或任一次分析結(jié)果之差值符合允許差規(guī)定時(shí)，則取其平均值，否則，應(yīng)查找原因，重新按上述規(guī)定進(jìn)行分析。
不同試驗(yàn)室的允許差是指：兩個(gè)試驗(yàn)室采用本標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)同一試樣各自進(jìn)行分析時(shí)，所得分析結(jié)果的平均值之差應(yīng)符合的允許差規(guī)定。如有爭(zhēng)議時(shí)，將樣品送省級(jí)及省級(jí)以上國(guó)家認(rèn)可的質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行仲裁分析，以仲裁單位報(bào)出的結(jié)果為準(zhǔn)。
氯離子測(cè)定結(jié)果的允許差見表1。
